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乙醇到正丁醇的一步直接转化

乙醇可通过生物质发酵制备,是一种很有前途的可再生能源和清洁燃料。然而乙醇作为燃料也还存在不少问题,比如,能量密度比汽油低,对发动机及管道有腐蚀性(燃烧过程中会产生乙酸)以及吸水性强易导致混合燃料的液相分离。

高阶醇如正丁醇与汽油更相似,可以克服乙醇以上诸多的缺点,但麻烦的是,正丁醇很难大规模合成。

最近,美国密歇根大学的Nathaniel Szymczak及其同事开发了一种简单的方法,只需一步就能将乙醇转化为正丁醇。该研究成果发表于《Chem. Commun.》。(Upgrading ethanol to 1-butanol with a homogeneous air-stable ruthenium catalyst. Chem. Commun., 2016, DOI: 10.1039/C5CC09913G)

Szymczak等人使用酰胺衍生的N,N,N-Ru(II)络合物作为催化剂,在环境条件下将乙醇转化为正丁醇,且具有高选择性和高转化率。该反应中,首先发生乙醇脱氢得到相应的乙醛,然后,两分子乙醛反应生成巴豆醛(crotonaldehyde),最后,巴豆醛发生氢化反应生成丁醇。其中,催化剂的作用是在第一步接收氢,并在第三步将氢归还,即所谓的“借氢化学(borrowed hydrogen chemistry)”。

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